Nếu sử dụng rượu béo chứa 16 nguyên tử cacbon trở lên trên mỗi phân tử trong quá trình tổng hợp alkyl polyglycoside, sản phẩm thu được chỉ tan trong nước ở nồng độ rất thấp, thường là DP từ 1,2 đến 2. Sau đây chúng được gọi là alkyl polyglycoside không tan trong nước. Trong số các alkyl polyglycoside này, đặc tính không phân cực chiếm ưu thế do chuỗi alkyl dài. Chúng không được sử dụng làm chất hoạt động bề mặt mà chủ yếu được sử dụng làm chất nhũ hóa trong các công thức mỹ phẩm.
Phản ứng quan sát được giữa glucose với dodecanol/tetradecanol phần lớn có thể áp dụng cho quá trình tổng hợp alkyl polyglycoside không tan trong nước, chẳng hạn như cetyl/octadecyl polyglycoside. Các phản ứng xúc tác axit diễn ra ở nhiệt độ, áp suất và tỷ lệ mol tương tự giữa các nguyên liệu đầu vào. Tuy nhiên, do độ hòa tan thấp, các sản phẩm này khó tinh chế và tẩy trắng hơn dưới dạng bột nhão gốc nước. Điều quan trọng là phải tạo ra các sản phẩm có hàm lượng thấp và màu sáng ngay sau bước phản ứng, do đó tránh được các xử lý tiếp theo.
Sản phẩm phụ không mong muốn quan trọng nhất là polyglucose. Nó có màu nâu vàng và do đó làm giảm đáng kể màu sắc. Ngoài ra, sự hiện diện của nồng độ polyglucose cao khiến việc cô đặc hỗn hợp phản ứng bằng phương pháp chưng cất trở nên khó khăn, vì polyglucose có xu hướng phân hủy rất nhanh khi nhiệt độ tăng. Điều này cuối cùng cũng làm giảm các đặc tính hiệu suất.
Do tốc độ hình thành polydextrose tăng đáng kể gần cuối phản ứng, phản ứng kết thúc sớm ở mức chuyển hóa glucose khoảng 80% bằng cách hạ nhiệt độ và trung hòa chất xúc tác. Để đảm bảo chất lượng sản phẩm đồng đều và có thể tái tạo, phương pháp phân tích trực tuyến được sử dụng để theo dõi chính xác quá trình chuyển hóa. Khi kết thúc, glucose chưa phản ứng tồn tại dưới dạng chất rắn lơ lửng và có thể dễ dàng loại bỏ bằng cách lọc tiếp theo. Sau khi loại bỏ glucose, sản phẩm chứa khoảng 1-2q polydextrose, được nhũ hóa thành các hạt rất mịn. Bằng cách chọn chất trợ lọc phù hợp, polydextrose có thể được loại bỏ hoàn toàn trong bước lọc thứ hai.
Quy trình này thu được một sản phẩm gần như không chứa glycose và polydextrose, chứa 15 đến 30% alkyl polyglycoside mạch dài (C16/18) và 85 đến 70% cồn béo (C16/18-OH). Vì sản phẩm có điểm nóng chảy cao, nên nó thường được bán trên thị trường dưới dạng rắn dạng vảy hoặc viên.
Nồng độ cồn chuỗi dài cao được chấp nhận vì nhiều loại kem dưỡng da mỹ phẩm chứa hàm lượng lớn cùng loại cồn. Do đó, alkyl polyglycoside có thể được sử dụng trực tiếp dưới dạng alkyl polyglycoside/cồn béo.
Các loại alkyl polyglycoside không tan trong nước khá mới chứa khoảng 500% alkyl polyglycoside và 500% rượu béo. Trong trường hợp này, một phần rượu béo được loại bỏ bằng cách chưng cất chân không và quá trình phân hủy nhiệt được ngăn chặn bằng cách giữ nhiệt độ và thời gian lưu ở mức thấp nhất có thể. (Hình 7) Loại sản phẩm cô đặc này mở rộng đáng kể phạm vi ứng dụng của alkyl polyglycoside không tan trong nước.