Nếu rượu béo chứa 16 nguyên tử cacbon trở lên trên mỗi phân tử được sử dụng trong quá trình tổng hợp alkyl polyglycoside thì sản phẩm thu được chỉ tan trong nước ở nồng độ rất thấp, điển hình là DP từ 1,2 đến 2. Sau đây chúng được gọi là alkyl không tan trong nước polyglycoside. Trong số các alkyl polyglycoside này, đặc tính không phân cực chiếm ưu thế do chuỗi alkyl dài. Chúng không được sử dụng làm chất hoạt động bề mặt nhưng chủ yếu được sử dụng làm chất nhũ hóa trong các công thức mỹ phẩm.
Phản ứng quan sát được của glucose với dodecanol/tetradecanol phần lớn được áp dụng cho quá trình tổng hợp alkyl polyglycoside không tan trong nước, chẳng hạn như cetyl/octadecyl polyglycoside. Phản ứng xúc tác axit diễn ra ở nhiệt độ, áp suất và tỷ lệ mol tương tự giữa các nguyên liệu thô. Tuy nhiên, do độ hòa tan thấp nên các sản phẩm này khó tinh chế và tẩy trắng hơn dưới dạng bột nhão gốc nước. Điều quan trọng là sản xuất các sản phẩm có hàm lượng thấp và màu sáng ngay sau bước phản ứng, do đó tránh được việc xử lý thêm.
Sản phẩm phụ không mong muốn quan trọng nhất là polyglucose. Nó có màu nâu vàng và do đó làm giảm màu sắc đáng kể. Ngoài ra, sự hiện diện của nồng độ polyglucose cao gây khó khăn cho việc cô đặc hỗn hợp phản ứng bằng cách chưng cất, vì polyglucose có xu hướng phân hủy rất nhanh khi nhiệt độ tăng. Điều này cuối cùng cũng làm giảm các đặc tính hiệu suất.
Do tốc độ hình thành polydextrose tăng đáng kể ở gần cuối phản ứng nên phản ứng kết thúc sớm ở mức chuyển hóa glucose khoảng 80% bằng cách hạ nhiệt độ và trung hòa chất xúc tác. Để đảm bảo chất lượng sản phẩm đồng nhất và có thể tái sản xuất, phân tích trực tuyến được sử dụng để theo dõi chính xác quá trình chuyển đổi. Khi kết thúc, glucose không phản ứng tồn tại dưới dạng chất rắn lơ lửng và có thể dễ dàng loại bỏ bằng quá trình lọc tiếp theo. Sau khi loại bỏ glucose, sản phẩm chứa khoảng 1-2q polydextrose, được nhũ hóa thành những giọt rất mịn. Bằng cách chọn chất trợ lọc thích hợp, polydextrose có thể được loại bỏ hoàn toàn ở bước lọc thứ hai.
Một sản phẩm gần như không chứa glycose và polydextrose chứa 15 đến 30% alkyl polyglycoside chuỗi dài (C 16/18) và 85 đến 70% rượu béo (C16/18-OH) thu được bằng quy trình này. Vì sản phẩm có điểm nóng chảy cao nên nó thường được bán trên thị trường dưới dạng chất rắn ở dạng mảnh hoặc viên.
Nồng độ cồn chuỗi dài cao có thể chấp nhận được vì nhiều loại mỹ phẩm có chứa một lượng lớn cồn tương tự. Do đó, alkyl polyglycoside có thể được sử dụng trực tiếp dưới dạng alkyl polyglycoside/rượu béo.
Các loại alkyl polyglycoside không tan trong nước khá gần đây chứa khoảng 500% alkyl polyglycoside và 500% rượu béo. Trong trường hợp này, một phần rượu béo được loại bỏ bằng cách chưng cất chân không và quá trình phân hủy nhiệt bị ức chế bằng cách giữ nhiệt độ và thời gian lưu trú càng thấp càng tốt. (Hình 7) Loại sản phẩm đậm đặc này mở rộng đáng kể phạm vi ứng dụng của alkyl polyglycoside không tan trong nước.